利用重熔技术回收中铝废料会降低铝的品位,而这种降级的再生铝的最终沉降物是铸铝合金。随着电动汽车广泛应用,对高等级铝的需求预计将增加,而低等级再生铝的需求将下降。为了满足未来对高品位铝的需求,需要一种新的铝回收方法。
日本东北大学tetsuya nagasaka教授课题组提出了一种固态电解(sse)工艺,该工艺使用熔盐来升级回收电池中的铝(al)废料。sse生产的铝纯度与铝合金铸造原铝相当,达到99.9%。电解实验在500℃下,使用熔融的mgcl2-nacl-kcl-5mol% alf3和licl-kcl-5 mol% alf3为,以典型的铸造合金ac2a和最常见的压铸合金ad12作为阳极。并且通过扫描电子显微镜(sem)表征发现铝溶解后阳极泥层呈现多孔结构;x射线衍射仪技术(xrd)结果表明,典型的合金元素在阳极泥中以si和al2cu的形式从初始铸铝合金中分离出来;电感耦合等离子体原子发射光谱(icp-aes)结果表明在阴极沉积的铝的纯度为99.9%,并且在阳极泥中富集了硅、铜和铁。根据阳极泥中的铝渣量和沉积在阴极上的铝渣量,计算出初始铝合金中95%的铝均沉积在阴极上,证明了这种方法的有效性。除此之外,利用sse进行升级再造的铝铸件或压铸合金实现了较低的mg含量,一个10 ka的电解槽连续工作近一年才在阴极中积累280 kg的mgcl2,未来一年仅需更换一次电解槽电解质。为了进一步了解sse工艺性能,将其与当前的原铝生产(hall-héroult工艺)、提纯(三层电解)和回收(重熔)的工业工艺进行比较。结果发现,在这四种工艺中,唯一能够快速升级铝铸件废料的回收工艺是拟议的sse工艺。通过参考hall-héroult过程的实际电解电压,估计工业sse的实际电解电压约为2.22 v(1.94~2.80 v)。整个sse过程的总能量需求,包括废料的熔化、将其浇铸到电极中以及在sse过程后将沉积的铝重熔成锭,能量消耗平均仅为65.4 mj∙kg−1。电解槽的垂直对称设计、较低的理论电解电压(在0 v左右)、较低的电解温度(500 ℃)和电解质的高电导率都有助于降低能耗。使用这种sse工艺,废铝可以升级为纯度和质量与原铝相当的铝,并有效防止“死金属”的产生。此外,通过使用sse工艺生产的铝,与生产相同数量的原铝相比,碳排放量将显著降低。
图1 固态电解(sse)过程的原理示意图
本项研究提出了一种使用熔盐作为电解质的新型固态电解(sse)工艺来升级回收铝废料。即使用1吨电解质可以电解超过24吨铝合金,且连续运行一年的时间后,才需要进行维护,拥有去除杂质的能力和低能耗等技术优势。该方法具有取代现有的降低铝品位的回收技术的潜力,改变电池废料精炼的现状,为实现铝业铺平道路。相关研究成果发表在《nature》。